CO₂ 光还原的产物分布直接反映反应路径:CO 通常对应两电子过程,CH₄ 对应八电子过程。两者的量级常相差一个数量级以上,对检测系统提出了动态范围要求。
CO 沸点很低、易挥发、在多数管材上吸附较弱;CH₄ 化学性质稳定,但浓度可能更低。二者都需要在低浓度区间保持良好的线性。
先用标准气建立多点标定曲线,再在相同回路条件下测样品。每批实验前后各做一次标定核查,判断信号是否漂移。
一是反应前必须彻底置换空气,否则残留 CO₂ 与 N₂ 会干扰判断;二是回路体积要计入总量换算;三是催化剂的暗吸附与脱附可能造成滞后,需要足够长的平衡时间。
问:为什么空白也有信号?可能来自管路残留或载气杂质,需用高纯载气并做吹扫。
问:选择性怎么算?按各产物对应电子数与产量加权计算,需说明计算口径。
问:光强变化会影响产物分布吗?会,光强改变可能改变电子—空穴利用路径。