直答:气相产物(CO、CH₄、C₂H₄)用 GC-TCD + FID(CO 需甲烷化炉或 TCD),液相产物(CH₃OH、HCOOH)用 GC-FID 或离子色谱;因果断定性必须做 ¹³CO₂ 同位素标定,用 GC-MS 看 m/z 位移。
| 产物 | 方法 | 注意 |
|---|---|---|
| CO | GC-TCD(Ar 载气)或 FID + 甲烷化炉 | FID 对 CO 响应弱,直接测易低估 |
| CH₄ | GC-FID | 灵敏度高 |
| C₂H₄、C₂H₆ | GC-FID | 需与 CH₄ 分离良好 |
| H₂(副产物) | GC-TCD,Ar 载气 | 必须报告,否则选择性不成立 |
| CH₃OH、C₂H₅OH | GC-FID 或 HPLC | 需萃取或直接进样 |
| HCOOH / HCOO⁻ | 离子色谱(IC)或 HPLC | 甲酸易挥发,取样要快 |
| 定性归因 | GC-MS(¹³C)、¹³C NMR | 同位素标定金标准 |
可能的碳源至少有五个:催化剂表面残留碳、系统残留有机物、气源杂质 CO、催化剂载体分解、CO₂ 本身。不做 ¹³C 标定,无法证明产物来自 CO₂。
方法:用 ¹³CO₂ 替代 ¹²CO₂,产物中若出现 ¹³CO(m/z 29)、¹³CH₄(m/z 17),即证明碳来自 CO₂。
注意本底:¹³C 天然丰度约 1.1%,必须测天然丰度基线并扣除,否则会把本底当成信号。
三个空白都做,信号仍显著,才能初步归因于 CO₂ 还原。
所有含碳产物的碳摩尔数之和,应能解释主要 CO₂ 消耗量。碳平衡差说明有未检测产物(往往是液相产物被漏测)。
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本文不构成实验性能承诺,具体技术参数以实际产品技术文档及双方确认为准。