两次结果差 15% 以上先查光源与温度：氙灯未预热漂移 5%–15%，液温差 1 ℃ 就改速率 3%–6%，这两项占波动一半以上。
讨论重复性之前先有判据，否则会把正常散布当故障。活性口径统一为 μmol/(g·h)，同时报样品面光强、液温与反应时间，缺一项两次数据就不可比。
判据分三层。仪器级：同一标准气连续测 6 针，峰面积 RSD ≤2%。样品级：同一批催化剂 n=3 平行，RSD 5%–10% 属正常。异常级：RSD >15%，或两次独立实验的均值之差超过 2.8 倍标准差（n=3 的 95% 置信界），才值得排查。
很多"失活"结论就是这样来的：首轮三次平行 112、98、106，均值 105、标准差 7.0；一周后均值 88，看似掉 16%，但均值之差只有标准差的 2.2 倍，仍在界内。先做完统计再拆装置，能省掉大量无效排查。
氙灯是冷启动最不稳定的部件。开机前 10 min 输出只有稳态的 85%–95%，15–30 min 才进平台；两组实验若一组预热 5 min、一组 30 min，光强差 10% 属常态。低光强区速率正比于光强的 0.5–1 次方，10% 光强差带来 5%–10% 速率差。
灯位比灯龄更易被忽略。开放式氙灯近场虽非理想点源，按距离平方反比估量级仍有效：样品面从 10 cm 移到 11 cm，照度降到 (10/11)²=0.83，即降 17%。反应器靠目测复位，一个月出现 10%–20% 漂移毫不奇怪，还常被误读成缓慢失活。
灯龄是单向的：连续运行 500 h 后，同功率下紫外段输出降 10%–20%，光谱向长波偏移，配 365 nm 滤光片时更明显。可执行的动作只有一个——固定位置与倾角，每次开机在同一点读光功率计；读数与历史均值差超 5%，先查灯位再查灯龄。
光催化产氢的表观活化能多在 20–40 kJ/mol 区间，按 Arrhenius 关系，升温 1 K 的速率增幅为 2.7%–5.5%，升温 5 K 则是 14%–31%。普通恒温循环槽的 ±1 ℃ 波动本身就能贡献 3%–6% 的散布；上午与下午各做一组，液温差 3–5 ℃，足以造出 10%–30% 的差别。
更隐蔽的是"水温≠液温"。300 W 氙灯照射下，石英窗口与反应液吸收的辐射热会让液温比夹套水温高 2–5 ℃，且这个差值随灯功率、液层厚度、搅拌速度变化。只记录夹套水温，等于放弃了对真实反应温度的监控。规范做法是在反应液内插入带薄壁保护套的铠装热电偶，记录起始与结束温度，全程温差控制在 1 ℃ 以内并在报告中写明。
装量误差有三个独立来源，且量级不同。催化剂质量：0.1 mg 分辨天平称 50.0 mg，称量误差 0.2%，可忽略；只称 10 mg 则误差升到 1%，低负载建议改用母液移液。液层厚度：0.5 g/L 的 TiO₂ 悬浮液在 365 nm 的穿透深度约 4 mm，液层 20 mm 时底部四分之三几乎无光，多做的是"暗体积"；液层从 20 mm 增到 25 mm，绝对产氢量基本不变，但若按单位体积归一，速率会凭空低 20%。顶空体积：100 mL 顶空下产生 100 μmol 氢气约 2.24 mL（标况），压升仅 2.2 kPa，取样 1 mL 就让系统压力降 1%，连续取 5 次累计降 5%，后段速率会被系统性低估。
因此每批实验至少记三项：催化剂质量、反应液体积、顶空体积。三项不记，任何"这次比上次低"的比较都不成立，因为归一化的分母本身在变。
漏气与前面几项不同，偏差单向且随时间累积，最容易伪装成"活性下降"。以 50 μmol/h 产氢为例，折合标况 1.12 mL/h；若漏率 0.2 mL/h——螺纹接口加硅胶垫未压紧的典型值——读数低 18%，跑 8 h 足以让曲线明显走平。
密封判据要量化：充 20 kPa 表压、静置 30 min，压降 <0.5 kPa 视为合格，对应体积漏率约 0.5%/h；对产氢量在 10 μmol 级的体系，建议做氦质谱检漏，漏率控制到 1×10⁻⁶ Pa·m³/s 以下。高频漏点是取样垫与单向阀：同一块硅胶垫穿刺 10 次后漏率可上升 5–10 倍，连续运行的实验应每 20–30 次取样更换一次。
取样误差几乎全部来自稀释。针筒取样前用样品气置换，每次置换一半体积，3 次后残留 (1/2)³=12.5%，5 次降到 3%；只置换 1 次残留 50%，这时的"浓度下降"纯属操作所致。死体积同样折算成偏差：1 mL 注射器配三通阀，0.1 mL 死体积就是 10% 稀释。
下表把五处波动源的量级、方向与快查方法放在一起，排查时按"幅度×检查成本"排序即可。
| 波动源 | 典型幅度 | 偏差方向 | 快查方法 | 耗时 |
|---|---|---|---|---|
| 光源预热不足 | 5%–15% | 偏低（冷态） | 开机光强读数与历史对比 | 2 min |
| 灯位/焦距偏移 | 10%–40% | 双向 | 夹具定位销 + 光斑尺寸复核 | 5 min |
| 液温漂移 | 3%–30%（1–5 ℃） | 双向 | 液内热电偶读起始/结束温度 | 3 min |
| 装量/液层变化 | 5%–20% | 双向 | 核对质量、液体积、顶空三项记录 | 5 min |
| 系统漏气 | 5%–20% | 单向偏低 | 20 kPa 保压 30 min 看压降 | 30 min |
| 取样置换不足 | 10%–50% | 单向偏低 | 数置换次数，量死体积 | 2 min |
排查顺序固定为：光强读数 → 液温 → 装量记录 → 取样置换 → 保压检漏。前四项 10 min 内可完成，全部排除后才值得拆装置保压，因为保压最费时且易在拆装中引入新变量。
不算。n=3 平行 RSD 5%–10% 是光催化产氢的常态，单次差 10% 落在散布内。判据看均值之差是否超过 2.8 倍标准差，或 RSD 是否超 15%；两次数据不足以判断，先补足平行次数。
15–30 min。前 10 min 输出只有稳态的 85%–95%，15 min 后波动通常收窄到 ±2%。建议把"开机后 20 min 读光强、读数稳定在 ±2% 内才开始计时"写进操作规程，且预热期间就让反应器处于暗态，避免把预热期算进反应时间。
这时才进入"是否真失活"的判断：查催化剂回收后的洗涤复测、再生后恢复率、滤液活性三项。若洗涤后活性恢复 80% 以上，属中间产物覆盖；恢复不足 20% 才考虑结构或组分流失，需要元素分析佐证。
同一批催化剂的产氢速率，RSD ≤5% 属优秀，5%–10% 属合格，>15% 必须先排查再报数据。把 RSD 与 n 值写进方法部分，比只报一个平均值更能体现实质可复现性。
